火法冶金法

原理：通過高溫熔煉使貴金屬與雜質分離，利用貴金屬高熔點（如鉑熔點 1768℃、銠熔點 1964℃）和化學穩定性實現富集。

適用廢料

高純度固態廢料：如鉑銠合金漏板、熱電偶絲、珠寶廢料。

含貴金屬的合金廢料：如汽車火花塞（鉑銥合金）、玻璃窯爐內襯。

操作步驟

配料與熔煉

將廢料與熔劑（如硼砂、碳酸鈉）混合，在高溫爐（1200-1600℃）中熔融，雜質形成爐渣上浮，貴金屬形成合金熔體下沉。

示例：處理三元催化器時，加入銅、鎳作為 “捕集劑”，使鉑鈀銠溶解于捕集劑合金中，與陶瓷載體分離。

分離與精煉

熔體冷卻后破碎，通過電解或化學溶解分離捕集劑與貴金屬（如用硫酸溶解銅鎳，剩余鉑鈀銠粉末）。

粗金屬進一步通過火法精煉（如金的 “灰吹法”）或濕法提純。

優缺點

優點：處理量大，適合批量回收；對廢料預處理要求低。

缺點：能耗高，可能產生有害氣體（如熔煉含硫廢料時釋放 SO?）；銠等高熔點金屬需更高溫度，工藝復雜。

酸溶法

王水溶解法

適用：金、鉑、鈀的鍍層廢料、電子元件、首飾廢料。

步驟：

廢料粉碎后用王水（濃鹽酸：濃硝酸 = 3:1）溶解，金、鉑、鈀生成氯絡合物（如 HAuCl?、H?PtCl?、H?PdCl?）。

過濾除去不溶物（如銅、鎳），向濾液中加入還原劑（如亞硫酸鈉、水合肼），金先沉淀析出；再調節 pH，用氨水處理鉑鈀溶液，分別沉淀為 (NH?)?PtCl?和 Pd (NH?)?Cl?，后還原得金屬。

注意：王水易揮發有毒氣體，需在通風櫥操作，廢液需中和處理。

鹽酸 + 氧化劑溶解法

適用：鈀、鉑的催化劑（如鈀碳、鉑氧化鋁）、含鈀鍍層。

原理：鹽酸中加入雙氧水、氯氣或次氯酸鈉，使鈀 / 鉑氧化為可溶性氯絡離子。

示例：鈀碳廢料用鹽酸 + 雙氧水溶解后，過濾除去碳，濾液中加入氨水生成 Pd (NH?)?Cl? 沉淀，再用甲酸還原得海綿鈀。

電解法

將含貴金屬的溶液作為電解液，通過電解使金屬離子在陰極還原析出，適用于提純高純度金、銀、鉑、鈀。

銠的特殊處理（難點）銠的化學惰性強，濕法處理需特殊工藝：熔融活化：廢料與 Na?O?、NaOH 或 KHSO?共熔，將銠氧化為可溶性銠酸鹽（如 NaRhO?），再用酸浸出轉化為\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀：銠溶液中加入亞硝酸鈉形成穩定絡合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\)，再通過銨鹽沉淀或電解提取。