貴金屬回收技巧技巧三：從廢膠片中回收銀

應用稀硫酸液洗脫彩片上含銀乳劑層，氯鹽加熱沉淀鹵化銀，氯化培燒或有機溶劑洗滌除有機物，堿性介質用糖類固體懸浮恢復得純銀。銀純度99.9%，直收率98%。

采用硫代硫酸鈉溶液溶解廢膠片上的鹵化銀，溶解過程中參加抑制劑阻止膠片上明膠的溶解，溶解液經電解回收銀，片基回收應用。銀浸出率>99%，回收率98%，銀純度99.9%。此法已應用于工業消費。

1970年以前,濕法冶金廠回收鍺的方法僅有沉淀法。該法存在的缺點是:①鍺能在酸性介質中和過程中共沉淀,但對三價鐵、砷的沉淀選擇性差;②因鋅的存在使硫化鍺的沉淀選擇性差;③丹寧沉淀法雖然有相當好的選擇性,但成本高,并且在濃酸介質中沉淀無效。1979年MHO采用溶劑萃取法從酸溶液中回收鍺,反應劑為LIX63。該工藝處理效果好,但與熱酸浸出工藝矛盾,只能在低酸度范圍內操作。同時,法國潘納洛亞的米勒蒙特·里切克開發了從硫酸鹽或氯化物介質中高選擇性地萃取回收鍺的工藝。該工藝采用Kelex100為萃取劑,可在很大范圍內作業。

隨熱酸浸出工藝的突破,鍺和銦回收工藝有了很大進展,但是鐵酸鋅中鋅溶解的同時,鐵也隨之溶解,導致熱酸浸出液中鐵的濃度達10~25g/L。鐵等雜質含量高,則鍺、銦的富集比較困難。所以在濕法煉鋅廠鍺和銦的回收工藝中,主要問題就是鐵等雜質的萃取問題。在沉淀除鐵方面,溶劑萃取技術取得了重大突破,效果很好。但是溶劑萃取操作有堿耗及化學試劑污染環境的問題。

無機酸、有機相聯合浸出和溶劑萃取操作特別適于用工業羧酸Versatic10作為萃取劑分離鐵與鋅。其萃取過程包括有機相浸出鋅、溶劑萃取鐵和從有機相中反萃鐵等步驟。

多年來,我國對鍺和銦的回收進行了許多有意義的研究工作,并取得較大的進展,但是仍受其直收率的制約。新技術、新工藝的研究還很不夠。在鍺和銦的回收工藝方面,溶劑萃取是未來發展的方向鐵的問題仍是該工藝中的主要問題。因此,我國急需加快新型溶劑的研制、開發、生產和推廣,以促進鍺銦工業的新發展。

銀金電解廢液中鉑和鈀的回收

①從銀電解廢液中回收鈀。在銀的電解精煉過程，分散在銀電解液中的少量鈀以Pd(NO3)2的形態存在。在75℃~80℃的條件下向含鈀電解液中加入黃藥(濃度為1%~5%)，劇烈攪拌，得到黃原酸亞鈀。沉鈀后的溶液用銅置換回收銀，余液用Na2CO3中和回收銅，其中和液棄之。黃原酸亞鈀[(C2H5OCSS)2Pd]用王水溶解后除去氯化銀。濾液加入HNO3氧化，再加氯化銨沉淀鈀，得到氯鈀酸氨[Pd(NH4)2C，用水溶解后，采用氨絡合法提純2次~3次，水合肼還原，可制得99.8%海綿鈀。此法設備簡單，操作方便，鈀的回收率>90%。